建立國內工業用有機過氧化物危害起始反應溫度研究IOSH95-S301 | 拾書所

建立國內工業用有機過氧化物危害起始反應溫度研究IOSH95-S301

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  化學品的個別反應特性不盡相同,其所可能產生的危害型態也不相同,例如阿瑞尼士反應 (Arrhenius Reaction) 型態的物質,在受熱自分解後,所產生的吸、放熱反應現象與自催化物質即不同,而此資訊無法由物質安全資料表MSDS (Material Safety Data Sheet) 或是一般化學物質百科全書上獲得,因此對於個別化學物質的反應特性,尤其如有機過氧化物等具高放熱量及反應不穩定性的化學品,有必要建立其反應資訊,其中在評估化學品熱危害的量化數據中,反應起始放熱溫度可以作為反應熱危害評估的「敏感度」,即化學品有多容易因為受到外在能量的輸入,而產生分解或著火現象;而總放熱量以及最大放熱流率等參數,可作為反應熱危害評估的「嚴重度」,即化學品在分解時,有多快以及可以釋放多少能量。實驗結果發現,使用DSC掃描國內工業用有機過氧化物所得之放熱起始溫度大多介於60~140℃之間,而分解放熱量則分佈於400~1,100 J/g範圍內,以出現頻率分析,國內工業用有機過氧化物的起始放熱溫度介於50~70℃為最多,而分解放熱量則集中在500~700 J/g之間;?熱卡計ARC的實驗數據顯示,國內工業用有機過氧化物的起始反應溫度大多介於30~70℃之間,而反應分解放熱量則全部介於500~800 J/g之間,相較兩者數據,DSC實驗所得之國內有機過氧化物起始反應溫度較ARC實驗平均高35.961℃,但是總反應放熱量,DSC掃描結果比ARC高出243.36 J/g,由熱危害預防準則,國內有機過氧化物起始反應溫度可參考較低(較保守、較安全)的ARC數值作為參考,但ARC的總反應放熱數據,會因為較大的熱罐量吸收,導致較低的數據,因此可選擇DSC實驗所得總反應放熱量作為危害嚴重度的評估依據。另外,在絕熱狀態下所得之國內工業用有機過氧化物到達最大反應速率的時間,其最短為1分鐘,最長為20分鐘,此數據可作為使用有機過氧化物時,不慎發生失控,會產生最嚴重危害的時間評估,進而擬定相關的緊急應變策略;而國內工業用有機過氧化物於製程操作中可允許之最大安全溫度也呈現於此計畫內,此結果可作為業主於評估最佳製程操作溫度的安全及經濟考量參考依據,並可據此擬定有機過氧化物於製程操作中的潛在反應危害及其預防策略。

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